Voilà où j'en suis et ce qui ne va pas :

file_exists("\\\\172.28.45.43\dossiers\appli\boo.sxw")
renvoi false

fopen("\\\\172.28.45.43\dossiers\appli\boo.sxw", "r")
indique qu'il le chemin est invalide (fichier ou dossier inexistant)

et pourtant
echo("<a href=file://///172.28.45.43/dossiers/appli/boo.sxw>Accès au fichier</a>");
Le lien fonctionne et j'accède sans problème au fichier

(ça commence légèrement à me gonfler pour rester poli)