les deux fonctionnements (pop et smtp) sont bien différents...
Oui, ça pas de problème.
SMTP = envoi de mail.
POP3 = réception.

Et pourquoi pas un load balancer ?
Ce load balancer pourrait répartir les connexions sur plusieurs serveurs SMTP. Et il basculerait automatiquement de l'un à l'autre quand l'un des deux tombe en panne.

Bien sûr ce genre de matos n'est pas donné, mais je ne vois pas comment faire autrement.