Avec POPEN tu auras du mal. A moins de réussir à installer Word sur Linux, ce qui est tout bonnement impossible :D

POPEN ouvre un processus sur le serveur (à condition que www-data C.A.D. apache2 soit autorisé), car le PHP est un language orienté serveur.
http://www.manuelphp.com/php/function.popen.php

Pour ouvrir un programme depuis le client, plusieurs solutions :
- Passer par un language executé au niveau cient (Javascript, Java, Flash,ActiveX etc...)
- Utiliser un système de lien comme Emule (ed2k://)

Voilà